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        傳統高分子PMMA登上Science丨“可見光 氯溶劑”實現廢舊有機玻璃的“一鍵還原”

        2025-03-14 10:17:57廢塑料新觀察閱讀量:19844 我要評論


          塑料的廣泛應用帶來了嚴重的環境問題,尤其是傳統回收技術的局限性。目前主流的機械回收法(如熔融再造)會導致塑料性能下降(“降級回收”),而化學回收雖能再生單體,卻依賴高溫(>400℃)或特殊設計的“定制塑料”(含預裝弱鍵),難以直接處理市售塑料。以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,俗稱有機玻璃)為例,全球年產量超390萬噸,但回收率不足10%,亟需一種普適、高效且低成本的解聚技術。
         
          據此,瑞士蘇黎世聯邦理工學院(ETH)Athina Anastasaki教授團隊報道了一種主鏈引發、可見光觸發的解聚,可直接應用于含有未公開雜質(例如共聚單體、添加劑或染料)的商業聚合物。2025年2月20日,相關研究以題為“ Visible light–triggered depolymerization of commercial polymethacrylates”的論文發表在頂級學術期刊Science上。
         
          編者按
         
          該工作的突破性在于“主鏈觸發”解聚機制,徹底擺脫了對預裝弱鍵的依賴,首次實現了商業塑料的直接高效回收。相比現有技術,其優勢顯著:技術顛覆性:傳統化學回收依賴定制塑料(如RAFT/ATRP合成),而新方法直接針對主鏈,適用范圍大幅擴展。② 經濟可行性:可見光驅動、溶劑循環、單體易提純,降低了規模化門檻。
         
          圖1. PMMA的解聚方法.(左)通過不穩定的鏈端通過不穩定的鏈末期解聚. (右)主鏈引起的解聚,而無需任何不穩定組。
         
          — 1
         
          技術突破:可見光觸發,無需弱鍵也能解聚
         
          利用可見光(415納米)觸發氯自由基反應,直接分解普通商業塑料的主鏈。其核心亮點如下:
         
          無需“定制塑料”
         
          傳統方法依賴預裝弱鍵(如硫酯、鹵素端基),而新技術直接從塑料主鏈啟動解聚,適用于含雜質、添加劑或染料的市售產品(如彩色有機玻璃)。
         
          低溫高效,近100%回收率
         
          在150℃和可見光照射下,PMMA的單體回收率高達98%,分子量范圍覆蓋工業級(最高達160萬克/摩爾)。實驗證明,即使塑料經過高溫加工或含丙烯酸酯共聚物(抑制解聚的常見工業手段),回收率仍超90%。
         
          規模化潛力
         
          團隊成功完成10克級解聚實驗,并通過蒸餾提純單體,溶劑可循環使用5次以上,顯著降低能耗與成本。
         
        圖2. 通過主鏈啟動,可見光觸發了PMMA的解聚。
         
          — 2
         
          氯自由基的“剪刀效應”
         
          技術的關鍵在于溶劑**1,2-二氯苯(DCB)**在光照下釋放氯自由基,其作用機制如下:
         
          光激發產生活性氯:可見光促使DCB中的C-Cl鍵斷裂,生成氯自由基。
         
          主鏈“剪斷”:氯自由基攻擊塑料主鏈的C-H鍵,引發β斷裂,逐級解聚為單體甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
         
          動態控制:通過開關光源即可啟停反應,避免副產物累積。
         
        圖3. 探討了主鏈引發解聚的機理
         
          實驗還通過電子順磁共振(EPR)和理論計算驗證了該機制(圖3),確認氯自由基是核心驅動力,而非傳統端基或熱解作用。
         
          — 3
         
          實際應用前景:直面行業痛點
         
          兼容復雜廢塑料
         
          市售有機玻璃(如Plexiglas)常含染料、增塑劑,傳統方法易受干擾。新技術對黃、藍、紅、綠等彩色樣品均實現94%~98%解聚率(圖4A)。
         
          混合廢料處理
         
          與PET、聚乙烯等混合時,解聚率仍超90%(PVC因含氯干擾降至69%)。
         
          溶劑循環與經濟性
         
          解聚溶劑可重復使用,且單體蒸餾簡單(沸點差113℃),適合工業化放大。
         
          圖4. 商業有機玻璃的脫聚反應.(A)不同顏色的有機玻璃的最終解聚轉化. 混合有機玻璃的(B)大規模2米解聚,以及(C)多環使用溶劑進行藍色有機玻璃解聚. 誤差條表示>3次實驗的標準差.
         
          該技術突破了傳統解聚的兩大瓶頸:一方面是普適性:直接處理市售塑料,無需分類或預處理。另一方面是可持續性:低溫節能,避免高溫熱解的污染與高耗能。若大規模應用,有望將PMMA等塑料的回收率從不足10%提升至90%以上,推動“閉環循環”真正落地。
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